砷作為常見的有毒有害元素，被受人們的關(guān)注。它廣泛存在于自然界中，近年來環(huán)境污染嚴(yán)重，使人們不得不重視對(duì)食品中砷的測定，尤其是對(duì)海產(chǎn)品中砷的測定。目前，測定海產(chǎn)品中總砷的方法主要有原子熒光光譜法，原子吸收光譜法，電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ＩＰＣ－ＡＥＳ）以及ＩＰＣ－ＭＳ等。對(duì)于基層的食品監(jiān)測單位，原子熒光法是一種投入少，操作簡單，分析速度快，靈敏度高的一種較為普及的分析方法。對(duì)于食品檢測，能否得到準(zhǔn)確結(jié)果，選擇合適的前處理方法，顯得尤其重要。本文就原子熒光光譜法測砷，針對(duì)樣品消解方法作了一些探討。對(duì)金屬元素，類金屬元素含量的測定，我們通常采用的消解方法有濕法消解，干法消解，壓力溶彈消解，微波消解這幾種消解方法，我們就這幾種消解方法作為原子熒光光測砷的前處理作以下探討。

１實(shí)驗(yàn)部分

１．１原理

試樣經(jīng)消化，在酸性條件下，五價(jià)砷被硫脲－抗壞血酸還原為三價(jià)砷。硼氫化鉀與鹽酸作用生成大量新生態(tài)氫，與三價(jià)砷生成砷化氫由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態(tài)砷，在特質(zhì)砷空心陰極燈發(fā)射光譜的激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光強(qiáng)度與砷含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量［３］。

１．２主要儀器與試劑

ＡＦＳ－９３０型雙道原子熒光光度計(jì)（北京吉天儀器有限公司）；ＢＥＲＧＨＯＦ型微波消解系統(tǒng)（德國利曼）；壓力溶彈（北京石油化工科學(xué)研究院）；氫氧化?溶液（５ｇ／Ｌ）；硼氫化鉀（２０ｇ／Ｌ）：稱取１０ｇ硼氫化鉀于（５ｇ／Ｌ）氫氧化鉀中溶解后定容５００ｍｌ；硫脲－抗壞血酸混合液：稱?。保埃缌螂?，１０ｇ抗壞血酸溶解于去離子水中并定容２００ｍｌ，搖勻，臨用時(shí)配制：六水硝酸鎂（１５０ｇ／Ｌ）；氧化鎂；過氧化氫；高氯酸；硝酸；鹽酸（１＋１）；鹽酸（５０ｍｌ／Ｌ）；砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（１０００ｍｇ／Ｌ國家標(biāo)物中心）；砷標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液（１００μｇ／Ｌ）。試劑均為上海醫(yī)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司的產(chǎn)品，其中鹽酸、硝酸鎂、高氯酸、硝酸為優(yōu)級(jí)純，其它試劑為分析純，實(shí)驗(yàn)用水均為去離子水。樣品來自國家標(biāo)物中心，標(biāo)值為（３．７±０．９）ｍｇ／ｋｇ國家標(biāo)準(zhǔn)扇貝質(zhì)控樣（ＧＢＷ１００２４ＧＳＢ－１５）。為了能讓蝦粉樣品的考核，能夠得到滿意的結(jié)果，我們認(rèn)為選擇合適的樣品前處理的方法很重要，因此我們選擇了與蝦粉基質(zhì)相近（同是海產(chǎn)品）的扇貝質(zhì)控樣對(duì)４種消解方法進(jìn)行比較探討。

１．３樣品前處理

１．３．１濕法消解

取０．２０００ｇ樣品于１００ｍｌ的凱氏燒瓶中，加少量水濕潤，加１０ｍｌ硝酸后在電爐上加熱片刻?；鸷蠓胖眠^夜，加１ｍｌ硫酸，在瓶口上加一小漏斗，于電熱板上加熱消解，并分次冷卻后加入硝酸，直至消解液較清。取下冷卻，去掉小漏斗，加入３ｍｌ硝酸，１ｍｌ高氯酸，放于電爐上加熱至有大量白煙出現(xiàn)并趕去，至液體無色澄清，剩余液體１ｍｌ左右。取下冷卻后分兩次加水２０ｍｌ放于電爐上加熱至冒白煙。同時(shí)做空白試驗(yàn)。用５０ｍｌ／Ｌ的鹽酸，分多次移入２５ｍｌ容量瓶中，至２２ｍｌ左右，加２．５ｍｌ硫脲－抗壞血酸混合液，然后加水定容至刻度，混均后待測。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

１．３．２干法消解

取０．２０００ｇ樣品于５０ｍｌ的瓷坩鍋中，加１０ｍｌ（１５０ｇ／Ｌ）硝酸鎂，在水浴上蒸干后加１．０００ｇ的氧化鎂，盡可能均勻地覆蓋在樣品上，然后在電熱板上小心碳化至無煙，放于５５０℃馬弗爐中灰化完全。冷卻后，取出加少量水濕潤后，加（１＋１的鹽酸）１２ｍｌ完全溶解后，用水分多次移入２５ｍｌ的容量瓶中，至２２ｍｌ左右，加２．５ｍｌ硫脲－抗壞血酸混合液，然后加水定容至刻度，混均后待測。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

１．３．３微波消解

?。埃玻埃埃埃鐦悠酚谖⒉ㄏ夤拗?，加少許水濕潤后，加入１０ｍｌ硝酸過夜后加２ｍｌ過氧化氫，放置片刻，然后于微波爐中消解至消解完全。冷卻后取出，于水浴上趕酸至２ｍｌ左右。用５０ｍｌ／Ｌ的鹽酸，分多次移入２５ｍｌ的容量瓶中，至２２ｍｌ左右，加２．５ｍｌ硫脲－抗壞血酸混合液，然后加水定容至刻度，混均后待測。同時(shí)做空白試驗(yàn)。微波設(shè)置５個(gè)階段，微波總時(shí)間１ｈ。微波消解條件見表１。

１．３．４壓力溶彈消解

與微波消解的方法相近，加試劑與樣品定容與微波消解相同，不同的是將罐放于干燥箱中保溫（１２０～１４０℃）消解至完全。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

１．４測定

樣品消解定容后，用雙道原子熒光光度計(jì)測定。測定條件：光電倍增管負(fù)高壓２６０Ｖ；燈電流３０ｍＡ；載氣流量４００ｍｌ／ｍｉｎ；屏蔽氣流量８００ｍｌ／ｍｉｎ；原子化高度８ｍｍ；砷標(biāo)液范圍５．０～１００μｇ／Ｌ。

２結(jié)果

２．１測定結(jié)果準(zhǔn)確度

微波消解和壓力溶彈消解法結(jié)果都與標(biāo)值差得很遠(yuǎn)，所測值僅有標(biāo)值的１／３左右，可見消解不完全。濕法消解測定結(jié)果３．８３ｍｇ／ｋｇ，干法消解測定結(jié)果４．３９ｍｇ／ｋｇ。都落在３．７±０．９ｍｇ／ｋｇ范圍內(nèi)，濕消解法更接近標(biāo)值，干法消解結(jié)果明顯偏高。

２．２精密度試驗(yàn)

濕法消解ＲＳＤ值比干法消解要小，準(zhǔn)確度也高，表明濕法消解更容易操作控制。見表２。

３討論

造成微波消解和壓力溶彈消解法結(jié)果偏低的原因可能是，由于海產(chǎn)品中的砷是以多種形態(tài)存在，其中有砷酸鹽，亞砷酸鹽這類的無機(jī)砷，除此之外還存在大量的有機(jī)砷，如一甲基胂酸鹽、二甲基胂酸鹽等，有的有機(jī)砷結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定，要達(dá)到一定的溫度才能破壞其結(jié)構(gòu)。微波消解法最高溫度控制在２２０℃，壓力溶彈消解法則１２０～１４０℃，故微波消解和壓力溶彈消解法，不適宜作為原子熒光光度計(jì)測定砷的前處理方法，與文獻(xiàn)報(bào)道的相符［２］。而干法消解可達(dá)５５０℃，濕法消解，我們采用了硝酸－硫酸－高氯酸消解體系，因?yàn)橛辛肆蛩岷透呗人岬拇嬖?，破壞性比較強(qiáng)，硫酸又能提高消解液的溫度，硫酸恒沸溶液可達(dá)３３８℃。就以上測定數(shù)據(jù)可見，濕法消解（硝酸－硫酸－高氯酸），干法消解的溫度可達(dá)到破壞有機(jī)砷的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，從而得到準(zhǔn)確的測定結(jié)果。